Запропоновано поглиблений курс із хімії полімерів, що охоплює розділи, присвячені радикальній, іонній та координаційно-іонній полімеризації, а також поліконденсації та хімічним перетворенням полімерів. Для студентів, аспірантів, викладачів хімічних факультетів вищих навчальних закладів і наукових працівників. ЗМІСТ ПЕРЕДМОВА 3 1. ВСТУП 4 1.1. Від "полімеру" Берцеліуса до макромолекули Штаудінгера 4 1.2. Полімери і світ 7 1.3. Будова полімерів 25 1.4. Методи синтезу полімерів 29 1.5. Класифікація та номенклатура полімерів 32 1.6. Молекулярна маса та ступінь полімеризації полімерів 42 2. РАДИКАЛЬНА ПОЛІМЕРИЗАЦІЯ 47 2.1. Дещо про радикали 47 2.2. Генерація радикалів - ініціювання полімеризації 52 2.2.1. Термічне ініціювання у відсутності ініціатора 52 2.2.2. Термічне ініціювання у присутності ініціаторів 54 2.2.3. Ініціювання у присутності окисно-відновних систем 60 2.2.4. Фотоініціювання 62 2.2.5. Радіаційне ініціювання та ініціювання плазмою 66 2.3. Реакції росту та обриву матеріального та кінетичного ланцюгів 70 2.3.1. Як ростуть макромолекули 70 2.3.2. Реакція обриву в радикальній полімеризації 75 2.3.3. Реакції передачі ланцюга макрорадикалом 77 2.3.4. Комплексно-радикальна полімеризація 85 2.4. Швидкість радикальної полімеризації 93 2.4.1. Кінетика радикальної полімеризації за низьких ступенів перетворення 93 2.4.2. Полімеризація, при глибоких стадіях перетворення 96 2.5. Молекулярно-масовий розподіл при радикальній полімеризації 99 2.6. Вимірювання швидкості радикальної полімеризації та одержання полімеру потрібної молекулярної маси 100 2.7. Термодинаміка полімеризації 105 2.7.1. Теплота та ентропія полімеризації 105 2.7.2. Рівновага полімеризація - деполімеризація 109 2.8. Способи проведення полімеризації 111 2.8.1. Полімеризація у масі 111 2.8.2. Полімеризація у розчині 112 2.8.3. Суспензійна (бісерна) полімеризація 114 2.8.4. Емульсійна полімеризація 115 2.9. Кополімеризація 118 2.10. Радикальна теломеризація 129 3. ВИРОБНИЦТВО ПОЛІМЕРІВ МЕТОДАМИ РАДИКАЛЬНОЇ ПОЛІМЕРИЗАЦІЇ 131 3.1. Поліетилен високого тиску (ПЕВТ) 131 3.2. Полістирол 135 3.3. Бутадієн - стирольний каучук 140 3.4. Полівінілхлорид 147 3.5. Фторопласти 150 3.6. Поліметилметакрилат 154 3.7. Полівінілацетат і полівініловий спирт 156 4. ІОННА ПОЛІМЕРИЗАЦІЯ 159 4.1. З історії 159 4.2. Чим відрізняється іонна полімеризація від радикальної 161 4.3. Кінетичні особливості іонної полімеризації 164 4.4. Аніонна полімеризація вінілових мономерів 170 4.4.1. Початкові дослідження аніонної полімеризації 170 4.4.2. Карбаніони та їхні властивості 172 4.4.3. Ініціювання аніонної полімеризації. 175 4.4.4. Аніонна полімеризація неполярних мономерів 178 4.4.5. Стереорегулювання при аніонній полімеризації неполярних мономерів 190 4.4.6. Аніонна полімеризація полярних мономерів 193 4.4.7. Стереорегулювання при аніонній полімеризації полярних мономерів 201 4.4.8. Синтези за допомогою "живих" полімерів 203 4.4.9. Аніонна кополімеризація 207 4.5. Катіонна полімеризація вінілових мономерів 208 4.5.1. Властивості карбкатіонів 208 4.5.2. Шлях становлення сучасних уявлень про катіонну полімеризацію 212 4.5.3. Ініціювання і ріст ланцюгів при катіонній полімеризації вінілових мономерів 214 4.5.4. Реакції обмеження росту ланцюга в катіонній полімеризації вінілових мономерів 220 4.5.5. Катіонна полімеризація вінілових етерів 231 4.5.6. Стереорегулярні полівінілові етери 237 4.5.7. Катіонна кополімеризація вінілових мономерів 240 4.6. Полімеризація діазосполук 241 4.7. Іонна полімеризація мономерів з кратними зв'язками між гетероатомами 242 4.7.1. Полімеризація мономерів з розкриттям карбонільного зв'язку 242 4.7.2. Полімеризація мономерів із кратними зв'язками між: атомами вуглецю та азоту 255 4.8. Іонна полімеризація гетероциклічних мономерів 258 4.8.1. Полімеризація циклічних етерів та ацеталів 259 4.8.2. Полімеризація, циклічних сульфідів 280 4.8.3. Полімеризація, етиленіміну 282 4.8.4. Полімеризація, лактонів 284 4.8.5. Полімеризація, лактамів 286 4.8.6. Полімеризація. N-карбоксиангідридів а-амінокислот (NKA) 289 4.8.7. Полімеризація: циклічних силоксанів 290 4.8.8. Полімеризація: циклофосфазенів 295 5. КООРДИНАЦІЙНО-ІОННА ПОЛІМЕРИЗАЦІЯ 297 5.1. Каталізатори Циглера- Натта 297 5.2. Механізм координаційно-іонної полімеризації 300 5.3. Кінетика координаційно-іонної полімеризації 301 5.4. Полімеризація під впливом n-алільних комплексів перехідних металів 304 5.5. Полімеризація циклоолефінів 305 5.6. Полімеризація полярних мономерів у присутності каталізаторів Циглера - Натта 308 6. ПРОМИСЛОВЕ ВИРОБНИЦТВО ПОЛІМЕРІВ З ДОПОМОГОЮ КООРДИНАЦІЙНО-ІОННОЇ ТА ІОННОЇ ПОЛІМЕРИЗАЦІЇ 310 6.1. Поліетилен низького тиску (ПНТ) 310 6.2. Поліпропілен 311 6.3. Поліізобутилен (бутилкаучук) 313 6.4. Полімери та кополімери формальдегіду (ацетальні смоли) 314 7. ПОЛІКОНДЕНСАЦІЯ 317 7.1. З історії питання 317 7.2. Поліконденсаційний процес синтезу полімерів 319 7.2.1. Мономери для поліконденсації 319 7.2.2. Реакційна здатність мономерів та олігомерів 323 7.2.3. Поліконденсація з утворенням лінійних макромолекул 324 7.2.4. Кінетика поліконденсації. 329 7.2.5. Молекулярно-масовий розподіл у лінійній поліконденсації 330 7.2.6. Поліконденсація при нееквімольному співвідношенні функціональних груп мономерів 333 7.2.7. Рівноважна та нерівноважна поліконденсація 335 7.2.8. Реакції обмеження росту ланцюга при поліконденсації. 337 7.2.9. Кополіконденсація 341 7.2.10. Тривимірна поліконденсація 343 7.3. Способи проведення поліконденсації 347 7.3.1. Поліконденсація у розплаві (блоці) 347 7.3.2. Поліконденсація у розчині 349 7.3.3. Поліконденсація в емульсії 350 7.3.4. Міжфазова поліконденсація 351 8. ВИРОБНИЦТВО ПОЛІМЕРІВ МЕТОДОМ ПОЛІКОНДЕНСАЦІЇ 355 8.1. Феноло-формальдегідні смоли 355 8.2. Фенопласти 361 8.3. Амінопласти 362 8.4. Фуранові смоли 363 8.5. Епоксидні смоли 367 8.6. Поліаміди 376 8.6.1. Найлон-6,6 376 8.6.2. Ароматичні поліаміди 378 8.7. Поліестери 380 8.7.1. Поліетилентерефталат (лавсан) 380 8.7.2. Полікарбонати 383 8.7.3. Алкідні смоли 387 8.7.4. Ненасичені поліестери (олігоестери) 388 8.7.5. Олігоестеракрилати 390 8.8. Поліуретани 391 8.9. Полііміди 401 9. ХІМІЧНІ РЕАКЦІЇ ПОЛІМЕРІВ 405 9.1. Полімераналогічні перетворення 405 9.2. Реакції деструкції та структурування макромолекул 409 9.3. Стабілізатори полімерів 431 9.3.1. Механізм дії антиоксидантів 431 9.3.2. Вогнестійкість полімерів 436 9.3.3. Радіаційна стійкість полімерів 441 9.4. Формозапом'ятовуючі полімери (ФЗП) 445 9.5. Радіаційний захист 446