Толкунов С.В. Похідні бензофуро[2,3-с]- та бензотієно[2,3-с]пірилію та піридину. Синтез та реакції. Рукопис. Дисертація на здобуття наукового ступеня доктора хімічних наук за спеціальністю 02.00.03- органічна хімія. Інститут фізико-органічної хімії і вуглехімії ім. Л.М. Литвиненка НАН України, м. Донецьк, 2005 р. Дисертацію присвячено проблемам синтезу і вивченню хімічних властивостей конденсованих похідних бензофуро[2,3-с]-, бензотієно[2,3-с]-, бензоселенофено[2.3-е]пірилію і піридину. Запропоновано й експериментально розвинуто новий загальний підхід до побудови гетеро[2,3-с]піридинів, заснований на реакції кислотно-каталітичної гетероциклізації ?-оксоалкільних похідних бензотіофену. бензофурану, бензоселенофену, тієно[2,3-b]тіофену з одержанням солей пірилію і трансформації їх у піридини дією похідних аміаку. Високі виходи гетеро[2,3-с]піридинів і доступність вихідних ?-оксоалкільних похідних дозволяють рекомендувати цей метод як альтернативний відомим класичним підходам, заснованим на реакціях Бішлера-Напіральского, Пікте-ІІІпенглера та інших. Запропоновано загальні принципи побудови ?-оксоаткільних похідних бензо[6]фурану, бензо[b]тіофену, тієно[2,3-b]тіофену, тієно[3.4-фіофену, засновані на внутрішньомолекулярних циклізаціях 4-арилокси[арил(гетерил)меркапто]-1,3-бутандіонів. а також шляхом уведення бензо[b]фурильного, бензо[b]тієнільного. бензо[b]селенільного радикалів у молекули 1,3-дикарбонільних сполук - димедону. барбітурової кислоти, індандіону. Систематичні дослідження реакцій солей бензофуро[2,3-с]-, бензотієно[2.3-с]пірилію з нуклеофільними реагентами показали, що для них є характерними реакції трансформації пірилієвого циклу, властиві моноциклічним солям пірилію та солям бензо[с]пірилію. З використанням цих реакцій синтезовано численні похідні бензофуро[2,3-с]-, бензотієно[2,3-с]піридинів, дибензофуранів й дибензотіофенів. 5#-[2,3]бензотієно[2,3-е]діазепінів. Вперше детально вивчено реакції електрофільного заміщення в ряді бензофуро[2,3-с]-, бензотієно[2,3-с]піридину. Показано, що в ряді бензоф\ро[2.3-с]піридину ці реакції йдуть винятково за шостим положенням бензольного кільця, а якщо це положення блоковане замісником, то утворюється продукт заміщення за атомом С(8). Трансформацією оксогрупи в 1-оксо-3,3,6-триметил-1,2,3,4-тетрагідро-бснзофуро-, бензотієно- і бензоселенофено[2,3-c]хінолїнах у реакціях з гідразингідратом, гідроксиламіном, боргідридом та азидом натрію отримано нові похідні бензофуро[2,3-с]-. бензотієно[2,3-с]хінолінів і піридо[2,3-е]азепін-2-онів. Досліджено особливості перетворення оксимів 4-арил-5-оксо-2,7,7-триметил-5.6.7.8-тетрагідрохінолінів в умовах реакції Бекмана. Ключові слова: бензофуро[2,3-с]пірилій, бензотієно[2,3-с]пірилій, реакції рециклізації, бензофуро[2.3-с]піридини, бензотієно[2,3-с]піридини. електрофільне заміщення, 5H-[2,3]бензотієно[2,3-е]діазепіни.